煙氣脫硝CEMS中的分析技術(shù)

煙氣脫硝CEMS分析氮氧化物的技術(shù)主要有：

①紅外光譜技術(shù)，包括非分光紅外分析技術(shù)（NDIR)、氣體過(guò)濾相關(guān)紅外分析技術(shù)（GFC)NDIR、傅立葉變換紅外光譜分析技術(shù)（FTIR);

②紫色光譜技術(shù) 、紫外差分光學(xué)吸收光譜（DOAS);

③化學(xué)發(fā)光技術(shù)及電化學(xué)技術(shù)等。

在抽取采樣法系統(tǒng)中常用的NOX檢測(cè)技術(shù)是非分光紅外分析技術(shù)（NDIR)、氣體過(guò)濾相關(guān)紅外分析技術(shù)（GFC)NDIR和紫外光譜技術(shù)。

煙氣中NOX主要是NO及NO2，NO的含量一般占到90%以上。應(yīng)用紅外光譜及紫外光譜分析儀器的測(cè)量對(duì)象是NO。對(duì)于NO2的監(jiān)測(cè)，大多是通過(guò)氮氧化物轉(zhuǎn)換爐將NO2轉(zhuǎn)換為NO后進(jìn)行測(cè)量 ，從而測(cè)得NOX的總量，采用NOX的總量減去不通過(guò)轉(zhuǎn)化爐單獨(dú)檢測(cè)的NO含量，就可以得到測(cè)量NO2的濃度。

在稀釋采樣法系統(tǒng)中經(jīng)常采用化學(xué)發(fā)光法儀器測(cè)量NOX。化學(xué)發(fā)光法技術(shù)測(cè)量靈敏度高，其檢出限低至0.1μmol/mol。

在原位法直接測(cè)量NOX的系統(tǒng)中，主要采用紫外差分吸收光譜技術(shù)（UV-DOAS)。

脫硝出口的凈煙氣測(cè)量中，除測(cè)量氮氧化物外還需要測(cè)量微量的氨逃逸量。微量氨含量很低（3mg/L）左右且易溶于水，其測(cè)量難度較大，大多采用激光氣體光譜法原位測(cè)定，也可以采用催化還原-化學(xué)發(fā)光法及熱濕法傅立葉變換紅外光譜法（FTIR) 采樣測(cè)定。

煙氣脫硝CEMS的設(shè)計(jì)

（1）煙氣脫硝CEMS的取樣設(shè)計(jì)及分析方案

     由于SCR反應(yīng)器位于鍋爐省煤器出口的高溫、高塵段，處理的鍋爐煙氣量達(dá)100%，因此脫硝CEMS的工況條件較為惡劣。

①脫硝入口原煙氣分析 取樣點(diǎn)煙氣濕度達(dá)350℃左右，煙塵含量最高達(dá)30%g/?左右，氮氧化物的含量與燃煤鍋爐燃燒的煤種有關(guān)，一般大天400mg/?。在SCR入口側(cè)檢測(cè)NOX，從分析技術(shù)來(lái)看沒(méi)有問(wèn)題，難點(diǎn)主要在于必須采用高溫取樣探頭，探頭的加熱濕度應(yīng)達(dá)到300℃以上。由于煙氣的酸露點(diǎn)約在180℃左右，因此傳輸管線應(yīng)保持保溫在180℃以上（最好在200℃），這不同于脫硫的煙氣取樣。另外，除塵技術(shù)必須采取多級(jí)除塵技術(shù)，以滿(mǎn)足分析儀器的要求。

脫硝入口原煙氣要求監(jiān)測(cè)氮氧化物和氧，分析方案如下：

a.采用原位法CEMS,選用非分光紅外分析器測(cè)量氮氧化物，電化學(xué)傳感器測(cè)氧，這是比較成熟的方案；

b.采用原位法CEMS，選用紫外光譜儀測(cè)量氮氧化物，氧化鋯探頭沒(méi)氧；

c.也可以采用稀釋抽取法CEMS，選用化學(xué)發(fā)光法NOX分析儀，可同時(shí)測(cè)量氣體中的NO、NO2、NH3等。

②脫硝出口凈煙氣分析  脫硝出口凈煙氣要求監(jiān)測(cè)低濃度氮氧化物和微量氨逃逸量。

取樣點(diǎn)的工況條件也很惡劣，依然存在高溫、高塵，同時(shí)存在高溫及高腐蝕。由于SCR催化劑在高溫下工作（最高達(dá)450℃），煙氣與氨水在催化反應(yīng)后生成N2和H2O，因此凈煙氣中含水量較高，腐蝕性較強(qiáng)，加上氮氧化物濃度要求低于100mg/?，微量氨逃逸量要求控制在3μmol/mol左右，而微量氨又極易溶于水，這些都對(duì)抽取法采樣處理提出了苛刻的要求。

如果脫硝后的凈煙氣只要求測(cè)量氮氧化物，分析方案基本與脫硝入口相同，但須注意，對(duì)脫硝出口的煙氣采樣應(yīng)增加除氨及銨鹽環(huán)節(jié)，這是由于脫硝出口的煙氣中含有SO2、SO3、NO、NO2等酸性成分，會(huì)與逃逸氨發(fā)生反應(yīng)，生成復(fù)雜的銨鹽化合物，對(duì)采樣系統(tǒng)造成堵塞。

對(duì)脫硝出口逃逸氨的監(jiān)測(cè)，技術(shù)難度較大，可供選擇的技術(shù)方案有以下三種：

a. 采用原位型半導(dǎo)體激光光譜法測(cè)定微量氨，這是國(guó)內(nèi)外廣泛認(rèn)可和普遍采用的方法；

b. 采用間接催化劑還原-化學(xué)發(fā)光法同時(shí)測(cè)量NO、NO2、NH3,在日本應(yīng)用較多，在國(guó)內(nèi)很少采用；

c. 采用熱濕型高溫傅立葉紅外光譜法，可以同時(shí)分析NO、NO2、NH3等多種組分。目前將FTIR用于脫硝監(jiān)測(cè)的不多。

燃煤電廠煙氣中的氮氧化物主要是NO和NO2,一般情況下NO和NO2的比例約為9:1，即NO含量為85%~95%。燃煤電廠脫硝CEMS對(duì)氮氧化物的監(jiān)測(cè)，通常只測(cè)量NO,在計(jì)算氮氧化物排放總量時(shí)，如需考慮NO2的影響量，則對(duì)測(cè)量的NO值進(jìn)行修正。

但是在SCR出口的氮氧化物總量中，NO和NO2的比例不固定，有時(shí)可能達(dá)到1:1，甚至NO2的值更高。在SCR運(yùn)行中，當(dāng)噴入氨氣后，NO的值變化較大，和噴氨量成反比。但NO2變化量不大，甚至在氨逃逸量較大的情況下，其濃度還有所增加。SCR出口檢測(cè)氮氧化物總量時(shí)，就考慮這種可能出現(xiàn)的NO2濃度較高的情況，必要時(shí)應(yīng)增設(shè)氮氧化物轉(zhuǎn)換爐，將NO2轉(zhuǎn)換成NO測(cè)量；或者分別測(cè)量NO和NO2,立項(xiàng)計(jì)算氮氧化物的總排放量，才能真實(shí)反映SCR的脫硝效率。

（2）脫硝CEMS常規(guī)監(jiān)測(cè)參數(shù)及范圍

 脫硝裝置入口主要檢測(cè)NOX、O2及煙氣溫度、壓力等，其中含氧量的檢測(cè)主要作用是監(jiān)控脫硝裝置的漏風(fēng)率；煙氣溫度用于監(jiān)控加入氨流量，通常在SCR裝置中，煙溫超過(guò)300℃才可以噴氨，否則不具備還原反應(yīng)的條件。如果煙氣溫度低，氨不被還原，反而會(huì)和SO3生成銨鹽，降低催化劑的效果和使用壽命。還要檢測(cè)入口、出口處的煙氣壓力差，可以得知催化劑層的壓損和堵塞情況，為吹灰提供信息。同時(shí)還可以得知空氣預(yù)熱器的積灰和結(jié)晶情況。

（3）工況參數(shù)和測(cè)量和范圍

 下表給出了典型的SCR脫硝反應(yīng)器入口和出口各種污染物組分的含量和溫壓流參數(shù)。

脫硝CEMS 分析組分的測(cè)量范圍

脫硝入口測(cè)量范圍  NO   0~1000~2000mg/m3;

                  O2   0~25%;

脫硝出口測(cè)量范圍  NO   0~300mg/m3;

O2    0~25%;

NH3   0~10μmol/mol或0~20μmol/mol。

根據(jù)HJ562-2010的要求，采用SCR工藝的脫硝裝置，脫硝出口的逃逸氨濃度要控制在2.5mg/m3以下。